聚乙烯醇(PVA)是一种无色、无毒、可生物降解的水溶性有机高分子聚合物,具有良好的成膜性。PVA分子链上含有大全羟基,亲水性较高。在湿度较大的情况下,其阻隔性会急剧下降。PVA熔融沮度和分解温度十分相近,给热塑加工带来了困难。
由于侧基的体积较小,可进入结晶中而不造成应力,故有高度结晶,使PVA的透气性很小。因此对PVA的改性是一件必然的事情。PVA薄膜材料的改性主要有耐水性和水溶性改性、热塑性加工的改性、生物降解性的改性和膜渗透和稳定性改性等。今天小编主要为大家介绍的是前两种的PVA薄膜材料的改性机理。
1、耐水性和水溶性改性机理
从前文得知,PVA的透气性很小,在环境湿度过高的时候,羟基会和水分子形成氢键,导致PVA聚集态结构发生变化,使得阻隔性下降。所以应使PVA薄膜的耐水性和水溶性改性。
PVA耐水性改性机理:通过添加交联剂使PVA交联,将羟基全部或部分封闭,可以降低其亲水性,达到提高耐水性的目的。航天工业总公司8511所研制了一种对人体无毒副作用的密胺树脂改性液“868”、“868”是一种多官能度的缩聚物,在添加量不大的情况下,能与PVA中的羟基适度交联,使PVA形成一种强韧的三维结构涂层,稳定了PVA在湿态条件下的气密性,提高了耐水能力。
2、热塑性加工的改性机理
PVA分子链上的羟基使其分子内和分子间形成大量氢键,使PVA的熔融温度(220一240摄氏度)和分解温度(200一250摄氏度)十分相近,给PVA的热塑加工带来困难。对PVA进行改性可使其熔点低于分解温度,实现PVA的热塑加工成膜。
热塑性加工的改性机理:通过加入增塑剂进行改进的。由于增塑剂主要是含有多羟基的小分子物质、醇胺类物质或酞胺类物质。这些物质可以与PVA分子链上的羟基形成氢键,从而减少PVA相互之间形成氢键的概率,降低PVA的熔点,使PVA实现热塑加工。
很多人采用甘油,主要是得益于多元醉类增塑剂。它能增加PVA的链段活动性、减小结晶区域,从而降低熔点,但甘油的增塑效果在PVA和增塑剂发生相分离以后会迅速减小,所以,单独使用甘油作为PVA的增塑剂还不足以实现PVA的热塑性加工。但是单纯的甘油效果是不足以改进PVA薄膜的热塑性的,最好的方法是通过复配增塑剂,因为其作用更强,PVA在其作用下熔融温度随着增塑剂含量的升高而明显降低。
对PVA薄膜材料进行改性,可以使得PVA薄膜的用途更为广泛。虽然PVA是一种可完全降解的高分子聚合物,但其薄膜生物降解周期较长。因此PVA常用作制备亲水膜的材料,PVA膜纯水渗透里高,其在湿态的稳定性和力学性能不佳。所以改性是最好的解决办法。
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